农药残留分析方法的确认(一)

时间：2023-03-25 15:05:58来源：food栏目：食品快速检测阅读：

农药残留分析方法的确认(一)

[db:作者] / 2022-11-28 00:00

农药残留分析方法确认或方法验证(method validation)是指为了证实一个分析方法能被其他测试者按照预定的步骤进行，而且使用该方法测得的结果能达到要求的准确度和精密度而采取的措施。一般通过实施方法中所叙述的部分或整个步骤来达到这种确认。国际标准化组织(ISO)对“方法确认”的定义是“通过检验和提供客观的证据可以证实，作为指定用途的分析方法，能够达到其特定的要求”(fit for purpose)。

对一个分析方法的确认，应该包括建立方法的性能特征、测定对方法的影响因素及证明该方法与其要求目的任务是否一致，即经过确认的方法能可靠地使用。国际上，通常使用不同实验室间协作研究的结果对分析方法进行确认。但近期一些权威机构认为，单个实验室可以根据规定的要求在实验室内部对农药残留分析方法进行确认。对不同基质的样品，前处理步骤是不一样的。因此，研究农药残留分析方法时，必须开发该农药在不同样品基质中的残留分析方法。

确认农药残留分析方法必须提供方法的专一性、线性范围、准确度、精密度、检出限和定量限等方法参数的确认结果。

(一)方法的专一性

方法的专一性，也称特异性(specificity)，是指分析方法在样品基质中有其他杂质成分时，能准确地和特定地测出该农药的母体化合物、有关代谢物及杂质的性能。特异性考察也用于说明干扰物质对方法的影响程度，通常可通过峰纯度检验、空白基质、质谱、高分辨质谱和多级质谱等手段进行确证。

(二)线性范围

线性范围(linear range)是通过校准曲线(calibration curve)考察，是表达被分析物质不同浓度与测定仪器响应值之间线性定量关系的范围。使用农药标准溶液，通常测定5个梯度浓度，每个浓度平行测定2次以上，采用最小二乘法处理数据，得出线性方程和相关系数(correlation coefficient)等。一般要求相关系数在0.99以上。

(三)准确度

方法的准确度(正确度)是指所得结果与真值的符合程度。农药残留检测方法的准确度一般用回收率进行评价，即空白样品中加入一定浓度的某一农药后其样品中此农药测定值对加入值的百分率。根据《农药残留检测方法国家标准编制指南》中的要求，回收率试验原则上应做3个水平添加，添加水平为：

(1)对于禁用物质，回收率在方法定量限、两倍方法定量限和十倍方法定量限进行3个水平试验。

(2)对于已制定最大残留限量的，一般在1/2最大残留限量、最大残留限量、2倍最大残留限量3个水平各选1个合适点进行试验。如果最大残留限量值是定量限，可选择2倍最大残留限量和10倍最大残留限量2个点进行试验。

(3)对于未制定最大残留限量的，回收率在方法定量限、常见限量指标、选一合适点进行3水平试验。

每个水平重复次数不少于5次，计算平均值。回收率参考范围见表2-2。

表2-2 不同添加水平对回收率的要求

制作添加样品时，应使用新鲜的食品，均一化并称量后添加农药。

注1：添加的农药标准溶液总体积应不大于1mL。

注2：农药添加后应充分混合，放置30min后再进行提取操作。

注3：检测时间需要数日时，将均一化的样品冷冻保存，避免多次冻结以及融解。检测实施当日制作添加样品。

一般情况下，用添加法测定回收率。原则上，添加浓度应以接近待测样品的农药含量为宜。但由于待测样品中的农药残留量是未知的，因此，一般以该样品的最大残留限量和方法定量限(LOQ)作为必选的浓度，即回收率试验必须选至少2个添加浓度。若没有最大残留限量值参照时，以方法定量限和高于10倍方法定量限的浓度做添加回收率，每一个浓度进行5次以上的重复试验。添加回收率结果应以接近100%为最佳，但由于杂质干扰、操作误差等诸多因素的影响，实际结果会有很大偏差。

添加标准溶液质量浓度得到的信噪比一般为10比较合适。近期，由于前处理方法的不断改进和高灵敏度、高选择性检测器的出现，分析工作者已可测定样品中越来越低的农药残留量。但通常开发新的残留分析方法，尤其是设计回收率试验时必须考虑该农药的最大残留限量。在实际检测工作中，质控样品只添加一个浓度时，可以选择2倍定量限附近的添加浓度。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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