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β-受体激动剂类兽药质谱解析及裂解规律

时间:2023-03-24 20:35:04来源:food栏目:食品快速检测 阅读:

 

β-受体激动剂类兽药质谱解析及裂解规律

[db:作者] / 2022-12-26 00:00

β-受体激动剂类兽药本身具有的氨基和羟基使得其易于形成[M+H]+正离子,从而在ESI+模式下取得良好的响应。与此同时,其由于流动相中NH4+和Na+的存在使得其在正离子模式下也存在[M+NH4]+和[M+Na]+离子峰,但其响应均低于[M+H]+峰,如图22-19所示。此外,β-受体激动剂类兽药元素组成以C,H,O,N,F,CI,Br为主,其中含CI化合物,如克仑特罗,克仑塞罗等,其同位素峰主要以A+2峰为主,主要由CI元素贡献;含Br化合物溴布特罗,其同位素峰主要以A+2峰为主,主要由Br元素贡献;其他化合物,如莱克多巴胺,沙丁胺醇等,其同位素峰主要以A+1峰为主。A+1主要来自于C,N元素的同位素贡献。

图22-19 β-受体激动剂类代表性药物离子化形式

(a)溴布特罗:(b)克仑特罗

通过对β-受体激动剂类药物的主要碎片离子进行分析,如图22-20所示,β-受体激动剂类兽药本身具有苯乙醇胺结构母核结构,羟基的存在使得其容易裂解,从而脱去-份子的水([M+H-H2O]+),如克仑特罗碎片离子m/z 259.0763,莱克多巴胺碎片离子m/z 284.1645等。第二种碎裂是在脱水的基础上,N—C键碎裂从而失去叔丁基,异丙基或其他取代基而形成([M+H-H2O-R]+),如溴布特罗的碎片离子m/z 290.9127 ([M+H-H2O-C4H8]+),克仑塞罗碎片离子m/z 203.0137 ([M+H-H2O-C6H10O]+)。此外,在此基础上还有可能进-一步碎裂而失去苯环上的Cl,如克仑特罗的碎片离子m/z 168.0449和m/z 133.076。

图22-20 β-受体激动剂类代表性药物碎片离子质谱图

(a)克仑特罗:(b)沙丁胺醇;(c)克仑塞罗

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