聚醚类药物残留测定方法（四）

时间：2023-03-24 21:12:06来源：food栏目：食品快速检测阅读：

聚醚类药物残留测定方法（四）

[db:作者] / 2022-12-26 00:00

(6)液相色谱-质谱法(liquid chromatography-mass spectrometry，LC-MS)

20世纪90年代以来，LC-MS随着电喷雾(ESI)技术的逐渐成熟，为PEs残留的确证分析提供了强有力的工具。同时，LC-MS具有很高的选择性和灵敏度，大大简化了前处理步骤。

1)液相色谱-单极四极杆质谱法(LC-MS)

Blanchflower等建立了同时测定家禽肌肉、肝脏和鸡蛋中MON、SAL及NAR的LC-MS检测方法。采用甲醇提取，甲苯-己烷LLP净化，浓缩后用LC-MS分析。流动相为乙腈-甲醇-四氢呋喃-水-三氟乙酸(67+10+10+13+0.1，v/v)，分析柱为Intersil ODS-2反相柱(150mm×4.6mm，5μm)，流速1mL/min，质谱电离模式为电喷雾(ESI)正离子，SIM模式检测。方法回收率在77%～113%之间，CV在4.4%～15%之间，线性范围在10～400ng/mL之间，LOD为0.5～1ng/g。Hormazabal等使用LC-MS分析了鸡脂肪、肝脏、肌肉、血液和蛋中包括MON、LAS、SAL和NAR在内的6种抗球虫药残留。提取液为丙酮-四氢呋喃，两相分离后，将有机相蒸干，用己烷复溶，硅胶SPE柱纯化，供LC-MS分析。色谱分析柱为C18柱(250mm×4.6mm，5μm)，流动相为甲醇-10mmol/L醋酸铵(85+15，v/v)，前15min流速为0.8mL/min，后10min为1mL/min，分流比为1：20，单四极杆质谱，ESI+电离，SIM监测模式。上述4种PEs在鸡脂肪、肝脏、肌肉、蛋组织中LOD为1-7ng/g，血浆为4～10ng/g，回收率在61%～121%之间。

2)液相色谱-串联四极杆质谱法(LC-MS/MS)

毕言锋等采用超高效液相色谱(UPLC)-MS/MS同时测定了鸡肉中MON和SAL残留。采用乙腈提取，石墨化碳黑SPE柱净化，然后用UPLC-MS/MS测定。色谱柱为ACQUITY UPLCTM BEH C18柱(50mm×2.1mm，1.7um)，0.1%甲酸乙腈溶液-0.1%甲酸(9+1，v/v)为流动相，流速0.2mL/min，ESI电离，多反应监测(MRM)模式检测。MON和SAL的LOD为0.2μg/kg，LOQ为0.5μg/kg；在0.5μg/kg、1.0μg/kg、2.0ug/kg三个浓度水平，回收率为71.9%～95.1%，批内和批间CV均小于15%。Olejnik等建立了同时检测鸡肝中包括LAS、SAL、MON、NAR、MAD和SEM在内的12种抗球虫药的LC-MS/MS方法。用乙腈提取，过氧化铝柱和Oasis HLB固相萃取柱净化，LC-MS/MS测定。分析柱为PhenylHexyl柱(150mm×2.0mm，3um)，流动相为乙腈、甲醇和0.01mol/L甲酸铵缓冲液(pH4.0)，梯度洗脱，流速0.2mL/min，ESI电离，源温450℃，MRM扫描模式检测。方法回收率在81.2%～120.1%之间；除LAS的LOD为10.9μg/kg外，其他5种PEs的LOD在0.27～2.77μg/kg之间。梁春来等建立了鸡肉和鸡肝中LAS、SAL、MON、NAR和MAD的LC-MS/MS检测方法。采用甲醇提取，经硅胶柱净化，以0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸(97+3，v/v)为流动相，Symmetry Shield RP18色谱柱(150mm×2.1mm，5μm)分离，ESI正离子扫描，MRM方式检测。鸡肉和鸡肝中5种PEs的LOQ为0.1～1.0μg/kg，平均回收率在71.6%～99.1%之间。蓝丽丹等建立了动物肌肉组织中6种PEs(MON、MAD、SAL、LAS、NAR和NIG)的LC-MS/MS快速测定法。样品经乙腈提取，并以乙腈饱和的正己烷净化，采用甲酸水溶液-甲醇体系为流动相，梯度洗脱，ESI正离子，MRM模式进行质谱分析。各抗生素的回收率为88.0%～108.7%，RSD为2.3%～6.1%；6种待测物在1.0～150ng/mL范围内均呈线性，线性回归系数R2均大于0.99，LOD为0.05～0.2ug/kg。

Mortier等建立了鸡蛋中NAR、MON、LAS和SAL的LC-MS/MS测定方法。用乙腈超声提取，蒸干，用乙腈-水(90+10，v/v)复溶，过滤后直接LC-MS测定。分析柱为C18柱(150mm×2.1mm，5um)，柱温40℃，流动相为0.1%甲酸溶液-0.1%甲酸乙腈溶液(90+10，v/v)，流速0.25mL/min，ESI正离子电离，MRM监测模式，以NIG作为内标物定量。方法CCa为1μg/kg，LOD为2μg/kg，所有药物回收率在90.3%～112.7%之间。Heller等开发了一种适用于快速检测鸡蛋中多种非极性药物(包括LAS、MON、SAL和NAR)残留的方法。样品经过简单的前处理及硅胶SPE净化后，用LC-MS/MS分析。反相分析柱为YMC苯基柱(50mm×4mm，3um)，乙腈和0.1%甲酸为流动相，梯度洗脱，流速700uL/min。质谱为ESI+电离，MRM模式监测。4种PEs的LOD为1μg/kg，回收率在60%～85%之间。Dubreil-Cheneau等建立了同时测定鸡蛋中LAS、SAL、MON、NAR、MAD和SEM等10种抗球虫药的LC-MS/MS方法。用乙腈提取，蒸干，用乙酸钠-乙腈(50+50，v/v)溶解，LC-MSMS检测。用Zorbax Ecliose XDB-C8色谱柱(150mm×3mm，5um)分离，水、甲醇和乙腈为流动相，梯度洗脱，流速0.6mL/min，不分流，ESI+电离，脱溶剂温度350℃，毛细管电压4500V，MRM模式检测，以NIG作为内标定量。方法的CCa为0.27～0.98μg/kg，回收率可达90%。

Matabudul等建立了LC-MS/MS法同时检测动物肝脏和蛋中的4种PEs。先加入无水硫酸钠脱水，乙腈提取，再过硅胶SPE柱净化，蒸干洗脱液至1mL，过滤，供LC-MS/MS分析。流动相为乙腈-水-甲醇-四氢呋喃-三氟乙酸(67+13+10+10+0.1，v/v)，分析柱为水杨酸苯酯Luna C18柱(150mm×2.1mm，3um)，流速0.3mL/min，ESI电离，MRM模式检测。动物肝脏中LAS、MON、NAR、SAL的添加回收率分别为93%～103%、96%～103%、93%～102%、97%～106%，鸡蛋中平均添加回收率分别为101%、103%、98%、102%；LOD均为1ng/mL，LOQ为：LAS 50ng/g，MON 25ng/g，NAR和SAL 10 ng/g。Rokka等建立了鸡蛋和鸡肉中LAS、MON、SAL和NAR的定量分析方法。用乙腈提取，硅胶柱净化，LC-MS/MS分析。分析柱为Luna C18柱(150mm×3mm，5um)，流动

相为含2%乙酸的乙腈-2mmol/L氨基乙酸(95+5，v/v)，流速0.5mL/min，ESI电离，MRM模式监测。鸡蛋中药物回收率为64%～99%，鸡肉为62%～100%；鸡蛋中CCa为0.9～2.0μg/kg，检测能力(CCβ)为1.7～3.2μg/kg；鸡肉中CCa为0.8～1.4μg/kg，CCβ为1.5～2.5μg/kg。Shao等报道了鸡蛋和鸡肉中14种抗球虫药物(包括PEs)的LC-MS/MS分析方法。样品用乙腈提取，经浓缩复溶后，直接进LC-MS/MS测定。C18色谱柱分离，ESI在正负切换模式扫描，MRM检测，采用基质添加标准曲线定量。方法LOQ在0.1～0.2μg/kg之间，添加回收率为78.0%～125.2%。张骏等也建立了可同时检测动物源食品中SAL、NAR、MAD、MON和LAS多残留的LC-MS/MS方法。色谱柱为Sunfire C18柱(100mm×2.1mm，3um)，柱温25℃，流动相为乙腈-0.1%甲酸水(90+10，v/v)，进样量25uL，流速0.4mL/min，ESI离子化，正离子、MRM扫描。方法LOD为SAL 0.002mg/kg，其余4种为0.005mg/kg，平均加标回收率在83.8%～99.2%之间，RSD在3.8%～10.3%之间。

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