苯甲酸制备苯甲醇氧化法

[db:作者] / 2023-01-11 00:00

(2)苯甲醇氧化法

①过氧化氢氧化法

a.以十六烷基三甲基硅钨杂多酸铵为催化剂

I.催化剂的制备在500mL平底烧瓶中加入5.0g钨酸、搅拌磁子，安装在带有水浴的磁力搅拌器上，水浴升温至60℃，加入18mL 30%过氧化氢，开动搅拌。当反应体系变成浅黄色乳浊液后，停止加热和搅拌，冷却至室温。再次开动搅拌，加入1.24mL 4mol/L的硅酸钠，搅拌15min。将含有6.8g十六烷基三甲基溴化铵的水溶液在搅拌下缓慢加入到烧瓶中。停止搅拌，抽滤、洗涤、干燥，得黄色固体8.3g，即为催化剂十六烷基三甲基硅钨杂多酸铵。

II.苯甲酸的制备在带有水浴的磁力搅拌器上安装好100mL圆底烧瓶，装入搅拌磁子，加入0.2g催化剂、10.3mL苯甲醇，装上回流冷凝管。加热水浴升温至90℃后，开动搅拌，加入30.6mL 30%的过氧化氢，恒温反应20h。停止反应后，用pH试纸测量反应体系的pH值，并用淀粉碘化钾试纸检验有无未反应完的过氧化氢。然后，加入10%的碳酸钠水溶液至反应体系的pH≥9，倒入分液漏斗中静置分层。分出水层于烧杯中，用1：1硫酸中和至pH≤3。抽滤、洗涤，于80℃的烘箱中干燥4h，得白色针状苯甲酸固体，产率为85.9%。

b.以十六烷基三甲基磷钨杂多酸铵为催化剂

I.催化剂的制备在烧瓶中加入5.0g钨酸及50mL水，升温至60℃，加入18mL 30%过氧化氢。当反应体系变成浅黄色乳浊液后，停止加热和搅拌，冷却至室温。加入1.24mL浓度为4mol/L的磷酸，搅拌15min。在搅拌下将含有6.8g十六烷基三甲基溴化铵的水溶液50mL缓慢加入到烧瓶中，15min后停止搅拌，抽滤、洗涤、干燥，得黄色固体8.6g，即为催化剂十六烷基三甲基磷钨杂多酸铵。

II.苯甲酸的制备在烧瓶中加入0.20g催化剂、10.0mL苯甲醇，加热升温至90℃，在搅拌下加入30.0mL 30%过氧化氢，恒温反应20h。停止反应后，用pH试纸测量反应体系的pH值，并用淀粉碘化钾试纸检验有无过氧化氢，加入10%的碳酸钠水溶液至反应体系pH≥9，静置分层。将水相置于烧杯中，用1：1硫酸中和至pH≤3。抽滤、洗涤，于80℃的烘箱中干燥4h，得白色针状苯甲酸固体，产率为86.3%。

②无溶剂催化氧化法将金属氧化物催化剂(2.4mol)加入到苯甲醇(2.2g；20.37mmol)和氢氧化钠(0.82g；20.5mmol)的混合物中，加热混合物，并使之回流一定时间，然后加入20mL水，酸化，最后减压过滤得到白色晶体。

几种不同的金属氧化物催化氧化苯甲醇的实验结果见表6-14。

表6-14 不同催化剂与产率的关系

当催化剂为ZnO和CuO时，产率分别为81%和58%。但是，使用其他六种催化剂所得产品产率较低。此外，ZnO作为催化剂时，反应时间最短。

通过实验，可以得出最佳合成条件为n(苯甲醇)：n(NaOH)：n(ZnO)=10：10：1，回流时间为2h，收率可达到90%以上。

上一篇：苯甲酸制备甲苯氧化法

下一篇：苯甲酸制备苯甲醛氧化法

食品安全检测服务联系电话：13613841283

标签:

食品安全网 ：https://www.food12331.com

上一篇：苯甲酸制备苯甲醛氧化法

下一篇：返回列表