过氧化氢法制备水合肼
过氧化氢法制备水合肼
[db:作者] / 2023-02-10 00:00过氧化氢法
该法实质上是酮连氮法一个革新。在20世纪60年代首先由德国Bayer公司开发,20世纪70年代中期大规模工业化并得到迅速发展。
此法是先由丁酮(甲乙酮)和氨反应生成酮亚胺,使用过氧化氢代替氯和次氯酸盐作为氧化剂去进行氨的氧化,生成甲酮连氮。氨与浓过氧化氢在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氢二钠的存在下,于50℃和101kPa下进行反应,生成甲乙酮-酮连氮和水:
生成的甲乙酮-酮连氮再水解而成水合肼和甲乙酮。酮连氮法工艺的关键在于酮连氮的水解及分馏提取肼,许多研究集中于水解和分馏工艺和设备。在反应过程中,用于反应的过氧化氢可用质量分数为70%的水溶液;氨可用气态氨和液态氨;甲乙酮在反应时可使用工业品,其后可回收利用,应保障其中所含的仲丁醇与甲乙酮的摩尔比最好≤0.03。催化剂可用酰胺、铵盐、砷化合物或肼。酰胺可选用甲酰胺、乙酰胺等,铵盐可选用甲酸盐、乙酸盐、一氯乙酸盐和丙酸盐,砷化合物可选用甲基胂酸、苯基胂酸和二甲胂酸,肼可选用乙腈和丙腈。
过氧化氢法与Raschig法及酮连氮法经济性比较,主要取决于氯、NaOH的相对价格。该法收率75%,若有价廉的H2O2来源时,此法颇具吸引力。该法使用甲乙酮,比丙酮贵,但生成的甲酮连氮不溶于水,易分离,不必进行精馏,故能耗比酮连氮法低。过氧化氢法的优点是:无盐类副产物,无环境污染,且氨过量少,连氮回收用相分离操作,能耗比其他方法低,并提高了产品品位。该法的另一重要优点是以H2O2代替氯,从而避免由于氯及NaCl所引起的诸如腐蚀、污染等一系列问题的发生。
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