改性淀粉类絮凝剂——共聚物的改性
改性淀粉类絮凝剂——共聚物的改性
[db:作者] / 2022-12-29 00:00共聚物的改性
[制备方法]淀粉与乙烯基类单体的接枝共聚物可以利用乙烯基类单体自身的活性基团,通过进一步的化学改性,以赋予共聚物新的物化特性。
(1)淀粉丙烯腈接枝共聚物的改性
淀粉丙烯腈接枝共聚物可通过皂化反应制备出淀粉丙烯酰胺丙烯酸钠接枝共聚物。
在带有搅拌器、导气管的三口烧瓶中加入适量的50g玉米淀粉(干基)和150g水,在75~95℃下糊化30~60min,冷却至室温,加入0.08~0.12g硝酸铈铵,在氮气保护下搅拌10~15min,然后加入25~100g丙烯腈,反应2~3h后,加入50%氢氧化钠溶液,加热升温至70~80℃,搅拌、水解皂化反应2h,冷却至室温,用酸溶液中和至pH=2~3,再沉淀、离心分离、洗涤,再把产物用氢氧化钠溶液调至pH=6~7,在(110±5)℃干燥,粉碎后得到淀粉丙烯酰胺丙烯酸钠接枝共聚物。
(2)淀粉丙烯酰胺接枝共聚物的改性
淀粉丙烯酰胺接枝共聚物的改性主要是利用聚丙烯酰胺分子链上活性基团一酰氨基,通过水解、磺甲基化等化学反应,制备出阴离子型淀粉丙烯酰胺接枝共聚物。
①淀粉丙烯酰胺丙烯酸钠接枝共聚物的制备
将带有电动搅拌器、温度计、氮气进出口管的四颈玻璃反应瓶置于恒温水浴中,升至一定温度,然后加入准确称量的淀粉和反应介质,通氮气保护,搅拌1.0h后冷却至30℃,加入引发剂,反应30min后加入准确称量的丙烯酰胺单体,反应3.0h,然后升温至35~55℃,加碱水解反应1~2h,冷却至室温,经粉碎、干燥得淀粉丙烯酰胺丙烯酸钠接枝共聚物絮凝剂。
②淀粉-丙烯酰胺磺甲基丙烯酰胺接枝共聚物的制备
a.先合成淀粉-g-PAM,在250mL四颈瓶中加入淀粉和水,通入N2,升温至70~80℃,搅拌糊化30min。冷至35℃时,加入4mL 4.75×10-3 mol/L的硝酸铈铵的硝酸溶液,10min后,加入一定量的丙烯酰胺水溶液和交联剂,在35℃时反应1~1.5h,得到的淀粉-丙烯酰胺共聚物(CS-g PAM)。
b.将四颈瓶中的CS-g-PAM加入-.定量的水,用NaOH调pH=12~13,加入多聚甲醛,升温至50℃,通入N2,搅拌下加入偏重亚硫酸钠,升温至80℃,反应10~12h,得淀粉-丙烯酰胺-磺甲基丙烯酰胺接枝共聚物。其中,淀粉与丙烯酰胺单体的质量比为1:4,CS-g-PAM、多聚甲醛、偏重亚硫酸钠的摩尔比为1:1:0.5。
[应用]宋辉等分别利用淀粉丙烯腈改性产品(SAH)和市售的水解聚丙烯酰胺(HPAM)处理针织厂印染废水和造纸厂污水,结果见表3-45。由表3-45可知,SAH对印染废水和造纸厂污水的处理效果要远远好于HPAM的处理效果。因为淀粉的刚性主链配以强阴离子的柔性支链,形成一种刚柔相济的大分子,具有较高的分子量和较好的絮凝效果。其絮体形成快,颗粒大,密实程度较高,沉降速度较快,浊度和COD去除率高,应用于工业废水处理。
表3-45絮凝效果对比表
在石油工业,淀粉-丙烯酰胺共聚物改性产品可用作流体输送的减阻剂,石油开发中固井、防转液漏失添加剂,二次采油、三次采油的驱油材料等。淀粉接枝磺化甲基化聚丙烯酰胺,在淡水、盐水、饱和盐水钻井液中150℃下有较好的降失水能力。淀粉与AMPS、AM接枝共聚得到的淀粉-AMPSAM接枝共聚物降失水剂,其抗温、抗盐能力为优。
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